无卤阻燃尼龙的类型及欧美对阻燃尼龙需求的发展趋势介绍
文章出处:徐州腾飞工程塑料有限公司 发布时间:2018-07-16 17:20:12 点击数:- 【大 中 小】
常见阻燃级尼龙可分为非增强阻燃尼龙和玻纤增强阻燃尼龙,其应用领域包括接线柱、线圈轴、插头等,卤系阻燃尼龙虽具有出色的阻燃效果,但在燃烧时会产生大量的烟和有毒且具腐蚀性的气体,对环境造成严重污染,甚至威胁到了人们的生命安全。无卤阻燃尼龙的运用范围越来越广,在无卤无卤阻燃尼龙材料中应用较广的无卤阻燃尼龙是红磷、有机磷系和三聚氰胺盐类。
一、无卤阻燃尼龙的类型:随着尼龙工程塑料的应用越来越广泛,阻燃尼龙的品种越来越多,以及阻燃技术的开发研究不断深入,阻燃尼龙主要往以下几个方面发展:
1、磷系阻燃尼龙:含磷阻燃尼龙主要在凝聚相发生作用,受热分解发生如下变化: 磷系阻燃→磷酸→偏磷酸→聚偏磷酸聚偏磷酸是不易挥发的稳定化合物,具有强脱水性,在聚合物表面形成一层致密的炭层,使聚合物与空气隔绝。
A、红磷:红磷的优点是有效磷含量高,在燃烧时比其它含磷化合物产生更多的磷酸。达到相同的阻燃等级时,红磷的添加量比其它的阻燃尼龙更低,使尼龙能较好的保持自身的力学性能。作为阻燃尼龙时,红磷的主要缺点是颜色红、易燃以及会与水反应生成高毒性的磷化氢(膦)。目前大多数厂家都是通过将普通的红磷进行微胶囊化改善其缺点。
B、多聚磷酸铵(APP):多聚磷酸铵(APP)通过降低聚酰胺的降解温度、改变最终气相产物的组成,参与了聚酰胺的热降解过程,同时在聚合物基体上形成蜂窝状炭化覆盖层,隔断两相界面的热量和物质传递,起到了保护基体的作用。
2、氮系阻燃尼龙:氮系阻燃尼龙低毒、不腐蚀、对热和紫外线稳定、阻燃效率好且价廉。缺点是阻燃尼龙在基材中分散性较差,阻燃材料加工性能及物性较差。适用于尼龙的氮系阻燃尼龙主要有MCA (三聚氰胺氰尿酸盐)、蜜胺(三聚氰胺) 、MPP(三聚氰胺聚磷酸盐)等。
对于不同的种类的尼龙其阻燃机理略有不同,其阻燃效果也有所不同。高温燃烧时,PA6的降解产物主要为已内酰胺,PA66的降解产物为环戊酮,在同样温度下,环戊酮比已内酰胺活泼得多。在成炭化学反应中,环戊酮与MCA或MPP的分解产物发生作用的程度就会更强烈,发生了交联反应,形成高相对分子质量的难燃产物,而PA6的降解产物己内酰胺活性较低,不发生交联,阻燃效果相对较差。因此,MCA和MPP在PA66中阻燃效果优于PA6。
A、三聚氰胺氰尿酸盐(MCA):MCA 是一种优良的阻燃尼龙, 具有无卤、低毒、低烟等优点, 常用于尼龙类高分子材料的阻燃。但传统的MCA 熔点高(400 ℃以上直接分解和升华),只能以固相粒子形态与树脂共混复合,因此分散不均匀,分散相尺寸大,影响其阻燃效果;另外,由于MCA 主要是气相阻燃,燃烧过程中材料凝聚相成炭量较低, 炭层松散,不能形成致密的保护层,也限制了其阻燃效率的提高。并且容易造成尼龙滴落,因而通常只作为协效阻燃尼龙或者滴落阻燃尼龙,用于非玻纤增强尼龙中。
B、三聚氰胺聚磷酸盐(MPP):MPP分解温度较高,根据聚合度不同,分解温度也有所不同,大多数MPP的分解温度都达到300℃以上。MPP和烷基次膦酸铝类阻燃尼龙在高温下是有化学反应,协同性最好,常用于玻纤增强尼龙中。其缺点是较脆,对材料的物理机械性能影响较大,MPP大多数都是和磷系阻燃尼龙复配使用,与烷基次膦酸铝的协同效果最好。国内MPP产品性能参差不齐,热分解温度及物性差别较大。
二、无卤阻燃尼龙的发展趋势:近几年,欧美等国家相距出台相关环保安全条例,严格限制卤系阻燃尼龙的使用,加快无卤阻燃尼龙的开发进程。
1、抑烟化、减少有害气体的趋势,无卤化、低毒低卤化:许多国家已限制或减少了含卤阻燃尼龙的使用,而代之以磷、氮系阻燃尼龙和无机阻燃尼龙;2、阻燃尼龙的复配技术多种阻燃尼龙共同作用的复合型阻燃尼龙,在卤-锑、磷-氮等协同体系的基础上,国内外很多阻燃尼龙厂从事开发新的协同体系,即将多种阻燃尼龙复配,以达到降低阻燃尼龙用量、提高阻燃性能的目的。这样, 既降低了阻燃材料的价格,又减少了物理力学性能的损失。
2、多功能化:多功能阻燃尼龙--某些行业除了要求PA具有阻燃性能之外,还要求PA具有一些其他特性,比如抗静电、导热、导电等等。因此除了需要添加阻燃尼龙之外,往往还需加入许多其它助尼龙,如抗静电尼龙、导热填料、增塑尼龙等等,以达到各项性能指标的要求。这就要求阻燃尼龙不能与其它助尼龙产生冲突。
3、成本与性能均衡:开发高效阻燃体系,减少阻燃尼龙对基材机械物理应用性能的影响,同时还可以减少污染 、降低成本。
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