尼龙（PA）是分子主链上含有重复酰胺基团的热塑性树脂总称，具有优异的力学性能，摩擦磨损性能，自润滑性，吸震消音，耐油、碱、弱酸和一般有机溶剂等优点，随着电子电器、汽车、航空航天、军工、化工等领域对塑料材料要求的提高，优异性能和耐高温尼龙研究及应用越来越多的受到关注。

半芳香族尼龙是由脂肪族二元胺或二元酸与芳香族二元酸或二元胺经缩聚下得的，也属一于芳香族尼龙。由于在尼龙分子主链段中导入了芳香环，从而提衍了半芳香尼龙的耐热性和力学性能，降低了吸水率，并且有较好的性价比，是介于通用工程塑料和耐高温工程塑料聚醚醚酮之间的耐热性高的树脂，主要用于汽车和电子电器工业。随着高新技术的迅猛发展和环保事业的需要，其市场需求呈上升趋势，应用开发也有新的进展。

1 发展历程

20世纪六七十年代PA蓬勃发展，此时PA主要用于制备纤维。目前常见的高温PA产品有聚己二酰丁二胺（PA46）、聚对苯二甲酰己二胺（PA6T）和聚对苯二甲酰壬二胺（PA9T）等。

20世纪80年代中期到90年代是高温PA快速发展时期。此时工业界已经意识到高温PA作为工程塑料的优势，尤其是在电子电器部件的应用，至今都是其主要市场。

2000 年以后，高温PA的专利申请出现短暂的低潮。此时，在化学结构方面，基于传统单体的高温PA专利几乎没有空间再进行专利申请，各个公司基本上都有自己独特的产品，如帝斯曼公司的PA46、杜邦公司的PA6T、三菱公司的聚己二酰间苯二甲胺（MXD6）、可乐丽公司的PA9T等。

最近几年，高温PA专利申请又出现了一个高峰。此时高峰的出现源于一些公司新近加入该领域，迫切需要专利保护自己的产品，并且，一些新的单体被开发出来。

2 高温PA

2000年以前，工业化的高温PA产品主要有PA46，PA6T和PA9T等，已经有相当多的综述文献介绍。2000年以来，出现了一些新的高温PA，如聚对苯二甲酰癸二胺（PA10T）、聚对苯二甲酰丁二胺（PA4T）、聚癸二酰对苯二甲胺（PXD10）、聚对苯二甲酰十二二胺（PA12T）、聚对苯二甲酰戊二胺（PA5T）和聚环己二酰己二胺（PA6C）等，这些高温尼龙具有较好的耐热性、物理机械性能，如表1所示

2.1 PA6T

PA6T(Poly(hexamethyleneterephthalamide))是以己二胺和对苯二甲酞氯为原料合成的一种半芳香尼龙，它的化学结构式为:

作为一种脂肪族二元胺和芳香族二元酸合成的聚合物，PA6T具有良好的热性能和尺寸稳定性，其物理机械性能、耐溶剂性也十分优良。可以采用固相缩聚法或界面缩聚法来制备。用于合成纤维、生产薄膜制品和机械零件等。

但是，PA6T的熔点(370℃)高于自身的分解温度(约350℃)，很难制得稳定性好的产品。为了降低熔点，提高PA6T的成型加工性，一般采用与其他尼龙共聚的方法。日本三井石油化学工业公司研究开发的改性PA6T，具有高温下的高刚性、高强度、吸水率低、制品尺寸稳定性好、耐药品性能优良等特性。主要用于制造汽车发动机室部件、耐热电器部件、电子装配件和转动性传动部件等。正是由于PA6T的熔点太高，不能采用注射成型的方法成型，而它的共聚改性品种，必然会导致PA6T物理性能(如结晶度、制品的尺寸稳定性和耐药品性等)的降低，这就大大限制了PA6T的应用范围。

其化学结构式如下:

2.2聚对苯二甲酞壬二胺(PA9T)

为了解决PA6T成型加工性差的问题，日本司一乐丽公司开发了一种新型半芳香尼龙PA9T。PA9T(Polynonamethyleneterephthalamide)是以对苯二甲酸和1,9-千二胺为原料经缩聚制得的一种半芳香尼龙PA9T，兼具有PA46的可熔融加工性和PA6T的耐热性。其化学结构式如下:

PA9T在分子主链中含有带长链亚甲基的二元胺结构，并且是均聚物，因此，PA9T具有许多优异的特性:

①吸水率低，制品的尺寸稳定性好。这是由于PA9T分子主链的重复单元中含有9个亚甲基，使得酰胺基的密度较PA46和PA6T降低，其吸水率(0.17%)仅为PA46的1/10、PA6T的1/3。

②结晶度高，结晶速度高，可快速成型，受热时尺寸稳定性和高温刚性优良。这是由于PA9T是均聚物，再加上分子主链中的长链二胺使苯环有适度的活动性，因此具有高结晶速度。

③耐热性好，热变形温度高，韧性和耐药品性能好。

正是由于PA9T兼具PA46的成型加工性和PA6T良好的耐热性，因此PA9T很快就在电子电气产业、计算机和移动电话、汽车零部件等方面得到了广泛的应用。